Urodzony we Floydadzie w Teksasie 27 maja 1939 roku, Don Williams wychowywał się w Portland w Teksasie, gdzie uczył się gry na gitarze od swojej matki. Początkowo występował w Corpus Christi w duecie Strangers Two z piosenkarką Lofton Kline, potem Williams i jego partnerka poznali piosenkarkę Susan Taylor i utworzyli folkowo-popowe trio, które później nazwano Pozo-Seco Singers. Z siedzibą w Nashville, trio zdobyło dwa Top 40 utworów, „I Can Make It With You” i „Look What You’ve Done,” pod koniec 1966 roku.
Po rozwiązaniu grupy Williams wylądował z powrotem w Teksasie, by sprzedawać meble w sklepie swojego ojca, po czym wrócił do Music City, by rozpocząć karierę solową. „Kowboj” Jack Clement podpisał Williamsa jako autora tekstów do swojej firmy wydawniczej Jack Music, gdzie nagrał dema dla autora tekstów-producenta Allena Reynoldsa, który później stanął na czele projektów dla Crystal Gayle i Gartha Brooksa, wśród wielu innych.
Popularny w Rolling Stone
Kiedy inni artyści okazali się niechętni do nagrywania piosenek Williamsa, Clement podpisał go jako artystę do swojej JMI Records, wydając jego pierwszy singiel country, „Don’t You Believe” w 1972 roku. W 1974 roku wytwórnia wydała utwór „We Should Be Together”, który stał się pierwszym przebojem piosenkarza w Top Five. Jeszcze w tym samym roku, zdobył pierwszy z 17 singli numer jeden z romantycznym „I Wouldn’t Want to Live If You Didn’t Love Me”. Wizjoner Clement nakręcił również jedne z pierwszych w branży teledysków do wczesnych przebojów Williamsa.
W 1980 roku Williams, który szybko zyskał popularność za oceanem, został uznany za artystę dekady przez czytelników londyńskiego magazynu Country Music People. W tym samym roku, dotarł do pop Top 40 z czułym „I Believe in You,” Między 1974 a 1991, z prawie 50 singli, które wydał, najpierw w Dot, potem ABC/Dot – który stał się MCA – potem Capitol i wreszcie RCA, wszystkie z wyjątkiem trzech dotarły do Top Ten. W 1976 roku Williams został członkiem Opry, a w 1978 roku otrzymał tytuł Męskiego Wokalisty Roku CMA, a jego wersja „Tulsa Time” Danny’ego Flowersa zdobyła tytuł singla roku CMA. W 1981 roku dołączył do Emmylou Harris w utworze „If I Needed You”, duecie z Top Five, który przybliżył masom twórczość autora piosenek Townesa Van Zandta. W późnych latach 80-tych Williams zrezygnował z koncertowania po problemach z kręgosłupem, ale wkrótce powrócił do koncertowania i wydał kilka przebojów dla RCA, aż do momentu, gdy „Lord Have Mercy on a Country Boy” z 1991 roku zakończył jego passę. Williams był konsekwentnie międzynarodowym ambasadorem muzyki country, zdobywając ogromną popularność w Europie, zwłaszcza w Wielkiej Brytanii i Irlandii, a także w Australii i Afryce.
Oprócz kariery nagraniowej, Williams pojawił się w filmach Burta Reynoldsa z 1975 r. „W.W. and the Dixie Dancekings” i 1980 r. „Smokey and the Bandit II”. Później wymienił Reynoldsa w napisanym przez Boba McDilla przeboju „If Hollywood Don’t Need You (Honey, I Still Do)” z 1982 roku, który był jednym z wielu singli wyprodukowanych przez Williamsa wspólnie z długoletnim współpracownikiem Garthem Fundisem.
W 2004 roku, wydał My Heart to You LP dla Sugar Hill Records; chociaż zorganizował pożegnalną trasę koncertową w 2006 roku, wyszedł z emerytury w październiku 2010 roku, w tym samym miesiącu został przyjęty do Country Music Hall of Fame. Do tego czasu wydał ponad 35 albumów. Jego ostatni album studyjny, Reflections, został wydany w 2014 roku. Dwa lata później na dobre wycofał się z koncertowania.
Piosenki Williamsa zostały nagrane przez supergwiazdy country Alana Jacksona i Lee Ann Womack, a także legendy rocka Pete’a Townshenda i Erica Claptona. Na dzień przed ukończeniem przez niego 78 lat w maju ubiegłego roku, wydany został album Gentle Giants: The Songs of Don Williams został wydany. Na płycie, będącej świadectwem jego szerokiego i długotrwałego wpływu, znalazły się wykonania ukochanych przebojów Williamsa przez Alison Krauss, Chrisa Stapletona, Pistol Annies, Brandy Clark, Keb' Mo', Trishę Yearwood, Gartha Brooksa, Lady Antebellum, autora tekstów Rogera Cooka, Dierksa Bentleya, Johna Prine’a oraz Jasona Isbella i Amandę Shires. Specjalny hołd dla wieloletniego członka Grand Ole Opry został również wykonany na scenie Opry zaledwie kilka dni po wydaniu tego albumu. W tym samym miesiącu ukazał się koncertowy pakiet CD/DVD, Don Williams in Ireland: The Gentle Giant in Concert, zawierający występ na scenie z Emerald Isle.