Williamson Ether Synthesis

Enthalpy and Entropy Contributions

A estirpe do anel é o efeito primário da entalpia na formação do anel, no entanto não é a única coisa que afecta a formação do anel. Se fosse este o caso, os anéis com mais tensão seriam os que se formariam mais lentamente. A razão pela qual esta não é a tendência para a formação de anéis é devido às condições de entropia. Anéis mais pequenos têm menos entropia tornando-os mais favoráveis devido à menor ordenação da molécula.

No entanto, a razão pela qual a formação de anéis não segue esta tendência é devido a outro factor chamado efeito de proximidade. O efeito de proximidade indica que a parte nucleófila da cadeia do carbono está tão próxima do carbono electrofílico que uma pequena quantidade de tensão do anel é evidente no estado de terra da molécula. No entanto, como o tamanho do anel aumenta acima de 4, este efeito de proximidade é ultrapassado pela forte redução da estirpe do anel. Cinco e seis anéis membros têm menos tensão, o que lhes permite formar mais rapidamente. No entanto, à medida que os anéis ficam maiores (8,9,10, etc. anéis membros) já não produzem efeitos de formação, no entanto a entropia piora, tornando os anéis mais difíceis de formar.

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