Williamson Ether Synteza

Enthalpy i Entropia Contributions

Odkształcenie pierścienia jest głównym efektem entalpii na tworzenie pierścienia, jednak nie jest to jedyna rzecz, która wpływa na tworzenie. Gdyby tak było, pierścienie z największym naprężeniem tworzyłyby się najwolniej. Powodem, dla którego nie jest to tendencja do tworzenia się pierścieni są warunki entropii. Mniejsze pierścienie mają mniejszą entropię, co czyni je bardziej korzystnymi z powodu mniejszego uporządkowania cząsteczki.

Jednakże powodem, dla którego tworzenie pierścieni nie przebiega zgodnie z tym trendem jest inny czynnik zwany efektem bliskości. Efekt bliskości mówi, że nukleofilowa część łańcucha węglowego jest tak blisko węgla elektrofilowego, że niewielka ilość odkształcenia pierścienia jest widoczna w stanie podstawowym cząsteczki. Jednakże, jak rozmiar pierścienia wzrasta powyżej 4 ten efekt bliskości jest pokonany przez silną redukcję odkształcenia pierścienia. Pierścienie pięcio- i sześcioczłonowe mają mniejsze naprężenia, co pozwala im tworzyć się szybciej. Jednak, gdy pierścienie stają się większe (8,9,10 itd.), naprężenie nie wpływa już na tworzenie, jednak entropia ulega pogorszeniu, co utrudnia formowanie się pierścieni.

Dodaj komentarz

Twój adres email nie zostanie opublikowany. Pola, których wypełnienie jest wymagane, są oznaczone symbolem *