Nato a Floydada, Texas, il 27 maggio 1939, Don Williams è cresciuto a Portland, Texas, dove ha imparato la chitarra da sua madre. Inizialmente si esibì a Corpus Christi in un duo chiamato Strangers Two con il cantante Lofton Kline, Williams e il suo partner incontrarono la cantante Susan Taylor e formarono il trio folk-pop che sarebbe stato chiamato Pozo-Seco Singers. Con sede a Nashville, il trio ottenne due brani da Top 40, “I Can Make It With You” e “Look What You’ve Done”, alla fine del 1966.
Dopo lo scioglimento del gruppo, Williams tornò in Texas per vendere mobili nel negozio del padre prima di tornare a Music City per intraprendere una carriera da solista. Il “Cowboy” Jack Clement firmò Williams come cantautore per la sua casa editrice Jack Music, dove registrò dei demo per il cantautore-produttore Allen Reynolds, che in seguito diresse progetti per Crystal Gayle e Garth Brooks, tra molti altri.
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Quando altri artisti si dimostrarono riluttanti a registrare le canzoni di Williams, Clement lo firmò come artista per la sua JMI Records, pubblicando il suo primo singolo country, “Don’t You Believe”, nel 1972. Nel 1974, l’etichetta pubblicò “We Should Be Together”, che divenne il primo successo Top Five del cantante. Più tardi quell’anno, segnò il primo di 17 singoli al numero uno con la romantica “I Wouldn’t Want to Live If You Didn’t Love Me”. Il visionario Clement girò anche alcuni dei primi video musicali dell’industria per i primi successi di Williams.
Nel 1980, Williams, che aveva rapidamente guadagnato un seguito oltreoceano, fu nominato artista del decennio dai lettori della rivista Country Music People di Londra. Quello stesso anno, raggiunse la Top 40 pop con la tenera “I Believe in You”. Tra il 1974 e il 1991, dei quasi 50 singoli che pubblicò, prima su Dot, poi ABC/Dot – che sarebbe diventata MCA – poi Capitol e infine RCA, tutti tranne tre raggiunsero la Top Ten. Nel 1976, Williams divenne un membro dell’Opry, e fu incoronato CMA Male Vocalist of the Year nel 1978, con la sua versione di “Tulsa Time” di Danny Flowers che guadagnò il CMA Single of the Year. Nel 1981, si unì a Emmylou Harris in “If I Needed You”, un duetto da Top Five che avrebbe introdotto le masse al lavoro del cantautore Townes Van Zandt. Alla fine degli anni Ottanta, Williams smise di fare tour dopo aver sofferto di problemi alla schiena, ma presto riprese, con diversi successi per la RCA fino a quando “Lord Have Mercy on a Country Boy” del 1991 mise fine alla sua striscia. Williams è stato costantemente un ambasciatore internazionale della musica country, guadagnandosi un massiccio seguito in Europa, specialmente nel Regno Unito e in Irlanda, così come in Australia e in Africa.
Oltre alla sua carriera discografica, Williams è apparso nei film di Burt Reynolds del 1975 W.W. and the Dixie Dancekings e Smokey and the Bandit II del 1980. In seguito nominò Reynolds nella hit del 1982 scritta da Bob McDill “If Hollywood Don’t Need You (Honey, I Still Do)”, che fu uno dei molti singoli co-prodotti da Williams con il collaboratore di lunga data Garth Fundis.
Nel 2004, ha pubblicato il suo LP My Heart to You per la Sugar Hill Records; sebbene abbia organizzato un tour d’addio nel 2006, è uscito dalla pensione nell’ottobre 2010, lo stesso mese in cui è stato inserito nella Country Music Hall of Fame. A quel punto, aveva pubblicato più di 35 album. Il suo ultimo album in studio, Reflections, è stato pubblicato nel 2014. Si è ritirato definitivamente dal tour due anni dopo.
Le canzoni di Williams sono state registrate dalle superstar del country Alan Jackson e Lee Ann Womack, così come dalle leggende del rock Pete Townshend ed Eric Clapton. Appena un giorno prima che compisse 78 anni lo scorso maggio, l’album tributo Gentle Giants: The Songs of Don Williams è stato pubblicato. Un testamento alla sua diffusa e duratura influenza, l’LP ha presentato performance di amati successi di Williams da Alison Krauss, Chris Stapleton, Pistol Annies, Brandy Clark, Keb’ Mo’, Trisha Yearwood, Garth Brooks, Lady Antebellum, il cantautore Roger Cook, Dierks Bentley, John Prine, e Jason Isbell e Amanda Shires. Uno speciale tributo al membro di lunga data del Grand Ole Opry fu anche eseguito sul palco dell’Opry pochi giorni dopo la pubblicazione dell’album. Lo stesso mese, il pacchetto CD/DVD del concerto, Don Williams in Ireland: The Gentle Giant in Concert, con una performance sul palco dell’Isola di Smeraldo.